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Tema 17 - Herbicidas y Fungicidas - 30/10

Clase del 30/10 Presentación

Herbicidas y Fungicidas

No hay antidotos (generalmente)


HERBICIDAS

Definición

Cualquier compuesto capaz de destruir o alterar gravemente las plantas, frenar su crecimiento o eliminar alguna de sus partes.


Estructura química

  • Inorgánicos: arsenitos, cloratos, cianamida, sulfato de cobre (CuSO₄).
  • Orgánicos: bipiridilos, clorofenoxiacetatos, atrazinas…

Tipo de uso:

  • Suelo
  • Pre-emergente
  • Post-emergente

Mecanismo de acción:
Según la principal enzima afectada.


Tipos de malas hierbas

  • Gramíneas y similares.
  • De hoja ancha.
  • Juncos


Historia

  • Históricos: ácido sulfúrico, cloratos, arsénico, etc.
  • 1933: 2,4-dinitro-o-cresol (DNOC).
  • 1934: Fenóxidos (2,4-D).
  • 1952: Ureas y tioureas (N,N-dimetil-N’-clorofenilurea, DuPont).
  • 1964: Inhibidores de protoporfirinógeno-oxidasa (protox; Nitrofén).
  • 1967: Anilinas sustituidas (alaclor).
  • 1970: Inhibidores de biosíntesis de ácidos aromáticos (glifosato).
  • Otros: triazinas, dicamba, imidazolinonas, fluoazifop, etc.

(en rojo los mas toxicos)

DINITROFENOLES

Ejemplos: dinitrofenol, dinitrocresol, dinoseb, binapacril, DNOC.

  • Actúan como herbicidas, fungicidas, acaricidas e insecticidas, o incluso explosivos, según su modificación química.
  • DL₅₀: 25–100 mg/kg.
  • prohibidos


DERIVADOS BIPIRIDILOS

Ejemplos: Paraquat y Diquat.

IMPORTANTE, el paraquat es el unico producto corrosivo que se recomienda tratar de vomitar, porque mejor quemarte con la salida que la muerte asegurada que ocurre por quedarlo.

[Texto proveniente de imagen de etiquetas comerciales]
“Diquat SPC 2L – Landscape and Aquatic Herbicide”

  • Se absorben poco por vía digestiva y casi nada por piel intacta.
  • Paraquat: se acumula en neumocitos tipo I y II, y en células Clara.
  • Diquat: no se acumula en pulmón.
  • Distribución por el resto de órganos; paraquat también en el SNC.
  • Eliminación sin metabolizar por riñón e hígado.

Toxicodinamia

Reacciones cíclicas de oxidación–reducción:

Mecanismo general:
NADPH → NADP + 02 → radicales libres → daño oxidativo.

  • Paraquat y diquat afectan al riñón y otros órganos.
  • Solo el paraquat produce daño pulmonar (neumocitosis tipo I y II).

Síntomas clínicos

Paraquat:

  • Gastroenteritis.
  • Incoordinación.
  • Dificultad respiratoria por edema y fibrosis pulmonar.
  • Cianosis, taquicardia, taquipnea, enfisema alveolar.

Diquat:

  • Lesiones digestivas y renales.
  • Cataratas en perro.

[Etiqueta de producto: “REGLONE — Plaguicida químico de uso agrícola. No corrosivo, no inflamable, no explosivo. Moderadamente peligroso. Dañino.”]


Tratamiento

  • Evitar absorción digestiva (adsorción con arcillas tipo bentonita o caolín).
  • Suplementar con selenio y vitamina E en primeras fases.
  • Diuresis forzada con infusión.
  • Contraindicado: oxigenoterapia en intoxicación por paraquat.

GLIFOSATO Y GLUFOSINATO

Estructura: aminoácidos fosfonometilos.

  • Glifosato: N-fosfonometilglicina.
  • Glufosinato: N-fosfonometilhomoalanina.

Mecanismo:
Herbicidas no selectivos (totales) que inhiben la biosíntesis de ácidos aromáticos.

Toxicidad:

  • Poco tóxicos.
  • Especies más afectadas: vacuno, ovino y perro.
  • DL₅₀: 750 mg/kg.
  • Absorción dérmica y digestiva bajas.

Síntomas:

  • Náuseas, vómitos, diarrea, debilidad muscular.
  • Irritación ocular y conjuntivitis.
  • Pérdida de peso, cambios en bioquímica sanguínea.
  • Parte de la toxicidad atribuida a disolventes y surfactantes.

Clasificación IARC

Grupo Clasificación
1 Carcinogénico en humanos
2A Probablemente carcinogénico
2B Posiblemente carcinogénico
3 No clasificable
4 Probablemente no carcinogénico


CLOROFENÓXIDOS

  • Herbicidas muy comunes.
  • Usos: eliminación de hierbas en carreteras, vías, aceras.
  • Mimetizan las auxinas, generando crecimientos anormales en plantas.
  • En sus inicios, estaban contaminados con dioxinas (hasta 50 mg/kg).

Tipos principales:

Compuesto Nombre Fórmula aproximada
2,4-D 2,4-diclorofenoxiacetato Cl–C₆H₄–O–CH₂–COOH
2,4,5-T 2,4,5-triclorofenoxiacetato Similar con tres Cl
MCPA 4-cloro-o-toloxiacetato

Agente Naranja

  • Mezcla de 2,4-D y 2,4,5-T.
  • Poco tóxicos si están libres de dioxinas.
  • DL₅₀: 300–1000 mg/kg (en perro 100 mg/kg).
  • El perro es la especie más sensible.
  • Aumentan el contenido de nitratos y la palatabilidad de plantas tóxicas.

Farmacocinética

  • Absorción digestiva y respiratoria rápida.
  • Distribución: hígado, riñón y cerebro.
  • Eliminación renal sin metabolizar.
  • Excreción acelerada con alcalinización (pH alcalino).

Toxicidad

  • Desacoplan la fosforilación oxidativa.
  • Desmielinizan nervios periféricos.
  • Inhiben síntesis de ribonucleasa.
  • Proliferan peroxisomas.
  • Elevan CP, LDH, AST.
  • Pueden ser alérgenos.

Síntomas:

  • Gastrointestinales: anorexia, atonía ruminal, diarrea, úlceras orales, vómitos.
  • Neuromusculares: fasciculaciones, debilidad, ataxia, depresión.
  • Reacciones dérmicas y respiratorias.
  • Alteraciones hepáticas, renales y respiratorias.
  • Colapso vascular, edema pulmonar, acidosis, coma.

Tratamiento

  • Tratamiento general y de apoyo.
  • Alcalinización (bicarbonato sódico 8,4%, 225 mL IV durante 1 h).
  • Vitaminas del complejo B.

[Texto de imagen de producto: “Bi-Hedonal — Herbicida hormonal para el control post-emergente de malas hierbas de hoja ancha en cereales.”]


ÁCIDOS BENZOICOS: DICAMBA, CLORAMBEN

  • Mimetizan auxinas en plantas.
  • Poco tóxicos (DL₅₀: 1700 mg/kg).
  • Se absorben y distribuyen rápidamente.
  • Eliminación renal sin metabolizar (a veces conjugados).

Toxicidad:

  • Similar a los clorofenóxidos.
  • Inducen proliferación de peroxisomas hepáticos (PPAR).
  • Tumores en rata como proliferadores de peroxisomas.

TRIAZINAS

Ejemplos: atrazina, simazina, propazina, terbutilazina, cianazina, ametrín, prometrín, terbutrín, prometon, metribuzin.

Mecanismo: inhiben la fotosíntesis.
En mamíferos: inducen enzimas microsomales hepáticas.

  • Baja toxicidad, aunque algunas provocan hipersensibilidad cutánea y ocular.
  • No son mutagénicas ni carcinogénicas.
  • Más sensibles: ovino y vacuno.
  • Simazina: se excreta por la leche.

Síntomas (por consumo de pastos contaminados):

  • Anorexia.
  • Hemotoxicidad.
  • Hipotermia.
  • Alteraciones locomotoras.
  • Irritabilidad.
  • Taquipnea.
  • Hipersensibilidad.

Dosis letales:

  • Ovino: 500 mg/kg (simazina) o 30 mg/kg (atrazina) durante 30–60 días.
  • Casos de muertes en ovino y equino tras 1–7 días de consumo de pastos contaminados.

Tratamiento: general y sintomático.


OTROS HERBICIDAS

  • Inorgánicos: Na-arsenito, cloratos, bórax.
  • Ureas y tioureas: diurón, fluometurón.
  • Inhibidores de protoporfirinógeno-oxidasa.
  • Triazinas y triazoles: atrazina, terbutrín (tóxicos en rumiantes).
  • Anilinas sustituidas: alaclor, butaclor.
  • Amidas y acetamidas: bensulida, propanil.
  • Triazolopirimidinas, imidazolinonas, benzoatos.

FUNGICIDAS

Definición

Pesticidas que controlan enfermedades causadas por hongos mediante inhibición o muerte del hongo.
Ejemplo: protección frente a mildiu.


Clasificación

  • Por estructura química: inorgánicos, derivados mercuriales, arilos y alquilos, fenoles clorados, tiocarbamatos metálicos.
  • Por modo de aplicación: fungicidas foliares, de suelo o post-recolección.
  • Por acción: preventivos, curativos o erradicantes (eliminan hasta las esporas).

Toxicidad general

  • DL₅₀: 800–10 000 mg/kg. (pocas intoxicaciones)
  • Muchos son citotóxicos y mutagénicos (mecanismo de acción).
  • El 90% carcinogénicos en animales de laboratorio.

AROMÁTICOS MONOCÍCLICOS HALOGENADOS

Ejemplos: HCB, PCP, diclorofen, dinocap, tecnazene, cloroneb, clorotalonil, quintozeno.


HEXACLOROBENCENO y PENTACLOROFENOL

Compuestos organoclorados con propiedades fungicidas históricas, de uso limitado por su toxicidad. Muy persistente, está prohibido


DITIOCARBAMATOS

Ejemplos: mancozeb, maneb, nabam.

  • Fungicidas foliares.
  • Poco tóxicos en agudo (anorexia, diarrea, signos neurológicos: ataxia, contracciones).
  • Algunos son teratogénicos o carcinógenos.
  • Se descomponen en etileno-tiourea.
  • Pueden causar neurotoxicidad crónica ocupacional (debilidad, fatiga, mareos).

BENZIMIDAZOLES

Ejemplos: benomil, carbendazim, fuberidazol. PROHIBIDOS RECIENTEMENTE

  • Poco tóxicos.
  • Efectos sobre espermatogénesis.
  • Anomalías del desarrollo: feto reducido, microftalmia, anoftalmia, hidrocefalia.


FTALIMIDAS

Ejemplos: captán, captafol, folpet.

  • Captán y folpet: autorización renovada.
  • Poco tóxicos, irritantes oculares, problemas digestivos (rumiantes).

[Imagen con descripción histológica:]

  • Atrofia de vellosidades intestinales.
  • Hiperplasia de criptas (dosis > 50 mg/kg/día).
  • Recuperación tras retirada del producto.
  • Irritación dérmica.
  • Riesgo de adenoma y adenocarcinoma por presión proliferativa en células transformadas.

OTROS FUNGICIDAS

  • Organomercuriales.
  • Azoles y conazoles.
  • Cloroalquilos.
  • Hidantoínas.
  • Morfolinas.

[Enlaces citados en el documento:]

  • https://ec.europa.eu/food/plant/pesticides/eu-pesticides-database/start/screen/active-substances/latest
  • https://servicio.mapa.gob.es/regfiweb