Tema 17 - Fungicidas - 30/10

Herbicidas y Fungicidas

HERBICIDAS

Definición

Cualquier compuesto capaz de destruir o alterar gravemente las plantas, frenar su crecimiento o eliminar alguna de sus partes.

Estructura química

Inorgánicos: arsenitos, cloratos, cianamida, sulfato de cobre (CuSO₄).
Orgánicos: bipiridilos, clorofenoxiacetatos, atrazinas…

Tipo de uso:

Suelo
Pre-emergente
Post-emergente

Mecanismo de acción:
Según la principal enzima afectada.

Tipos de malas hierbas

Gramíneas y similares.
De hoja ancha.

Historia

Históricos: ácido sulfúrico, cloratos, arsénico, etc.
1933: 2,4-dinitro-o-cresol (DNOC).
1934: Fenóxidos (2,4-D).
1952: Ureas y tioureas (N,N-dimetil-N’-clorofenilurea, DuPont).
1964: Inhibidores de protoporfirinógeno-oxidasa (protox; Nitrofén).
1967: Anilinas sustituidas (alaclor).
1970: Inhibidores de biosíntesis de ácidos aromáticos (glifosato).
Otros: triazinas, dicamba, imidazolinonas, fluoazifop, etc.

DINITROFENOLES

Ejemplos: dinitrofenol, dinitrocresol, dinoseb, binapacril, DNOC.

Actúan como herbicidas, fungicidas, acaricidas e insecticidas, o incluso explosivos, según su modificación química.
DL₅₀: 25–100 mg/kg.

[Texto proveniente de imagen: fórmula estructural con grupo nitro (–NO₂).]

DERIVADOS BIPIRIDILOS

Ejemplos: Paraquat y Diquat.

[Texto proveniente de imagen de etiquetas comerciales]
“Diquat SPC 2L – Landscape and Aquatic Herbicide”

Se absorben poco por vía digestiva y casi nada por piel intacta.
Paraquat: se acumula en neumocitos tipo I y II, y en células Clara.
Diquat: no se acumula en pulmón.
Distribución por el resto de órganos; paraquat también en el SNC.
Eliminación sin metabolizar por riñón e hígado.

Toxicodinamia

Reacciones cíclicas de oxidación–reducción:

Mecanismo general:
NADPH → NADP + 02 → radicales libres → daño oxidativo.

Paraquat y diquat afectan al riñón y otros órganos.
Solo el paraquat produce daño pulmonar (neumocitosis tipo I y II).

Síntomas clínicos

Paraquat:

Gastroenteritis.
Incoordinación.
Dificultad respiratoria por edema y fibrosis pulmonar.
Cianosis, taquicardia, taquipnea, enfisema alveolar.

Diquat:

Lesiones digestivas y renales.
Cataratas en perro.

[Etiqueta de producto: “REGLONE — Plaguicida químico de uso agrícola. No corrosivo, no inflamable, no explosivo. Moderadamente peligroso. Dañino.”]

Tratamiento

Evitar absorción digestiva (adsorción con arcillas tipo bentonita o caolín).
Suplementar con selenio y vitamina E en primeras fases.
Diuresis forzada con infusión.
Contraindicado: oxigenoterapia en intoxicación por paraquat.

GLIFOSATO Y GLUFOSINATO

Estructura: aminoácidos fosfonometilos.

Glifosato: N-fosfonometilglicina.
Glufosinato: N-fosfonometilhomoalanina.

Mecanismo:
Herbicidas no selectivos (totales) que inhiben la biosíntesis de ácidos aromáticos.

Toxicidad:

Poco tóxicos.
Especies más afectadas: vacuno, ovino y perro.
DL₅₀: 750 mg/kg.
Absorción dérmica y digestiva bajas.

Síntomas:

Náuseas, vómitos, diarrea, debilidad muscular.
Irritación ocular y conjuntivitis.
Pérdida de peso, cambios en bioquímica sanguínea.
Parte de la toxicidad atribuida a disolventes y surfactantes.

Clasificación IARC

Grupo	Clasificación
1	Carcinogénico en humanos
2A	Probablemente carcinogénico
2B	Posiblemente carcinogénico
3	No clasificable
4	Probablemente no carcinogénico

CLOROFENÓXIDOS

Herbicidas muy comunes.
Usos: eliminación de hierbas en carreteras, vías, aceras.
Mimetizan las auxinas, generando crecimientos anormales en plantas.
En sus inicios, estaban contaminados con dioxinas (hasta 50 mg/kg).

Tipos principales:

Compuesto	Nombre	Fórmula aproximada
2,4-D	2,4-diclorofenoxiacetato	Cl–C₆H₄–O–CH₂–COOH
2,4,5-T	2,4,5-triclorofenoxiacetato	Similar con tres Cl
MCPA	4-cloro-o-toloxiacetato	—

Agente Naranja

Mezcla de 2,4-D y 2,4,5-T.
Poco tóxicos si están libres de dioxinas.
DL₅₀: 300–1000 mg/kg (en perro 100 mg/kg).
El perro es la especie más sensible.
Aumentan el contenido de nitratos y la palatabilidad de plantas tóxicas.

Farmacocinética

Absorción digestiva y respiratoria rápida.
Distribución: hígado, riñón y cerebro.
Eliminación renal sin metabolizar.
Excreción acelerada con alcalinización (pH alcalino).

Toxicidad

Desacoplan la fosforilación oxidativa.
Desmielinizan nervios periféricos.
Inhiben síntesis de ribonucleasa.
Proliferan peroxisomas.
Elevan CP, LDH, AST.
Pueden ser alérgenos.

Síntomas:

Gastrointestinales: anorexia, atonía ruminal, diarrea, úlceras orales, vómitos.
Neuromusculares: fasciculaciones, debilidad, ataxia, depresión.
Reacciones dérmicas y respiratorias.
Alteraciones hepáticas, renales y respiratorias.
Colapso vascular, edema pulmonar, acidosis, coma.

Tratamiento

Tratamiento general y de apoyo.
Alcalinización (bicarbonato sódico 8,4%, 225 mL IV durante 1 h).
Vitaminas del complejo B.

[Texto de imagen de producto: “Bi-Hedonal — Herbicida hormonal para el control post-emergente de malas hierbas de hoja ancha en cereales.”]

ÁCIDOS BENZOICOS: DICAMBA, CLORAMBEN

Mimetizan auxinas en plantas.
Poco tóxicos (DL₅₀: 1700 mg/kg).
Se absorben y distribuyen rápidamente.
Eliminación renal sin metabolizar (a veces conjugados).

Toxicidad:

Similar a los clorofenóxidos.
Inducen proliferación de peroxisomas hepáticos (PPAR).
Tumores en rata como proliferadores de peroxisomas.

TRIAZINAS

Ejemplos: atrazina, simazina, propazina, terbutilazina, cianazina, ametrín, prometrín, terbutrín, prometon, metribuzin.

Mecanismo: inhiben la fotosíntesis.
En mamíferos: inducen enzimas microsomales hepáticas.

Baja toxicidad, aunque algunas provocan hipersensibilidad cutánea y ocular.
No son mutagénicas ni carcinogénicas.
Más sensibles: ovino y vacuno.
Simazina: se excreta por la leche.

Síntomas (por consumo de pastos contaminados):

Anorexia.
Hemotoxicidad.
Hipotermia.
Alteraciones locomotoras.
Irritabilidad.
Taquipnea.
Hipersensibilidad.

Dosis letales:

Ovino: 500 mg/kg (simazina) o 30 mg/kg (atrazina) durante 30–60 días.
Casos de muertes en ovino y equino tras 1–7 días de consumo de pastos contaminados.

Tratamiento: general y sintomático.

OTROS HERBICIDAS

Inorgánicos: Na-arsenito, cloratos, bórax.
Ureas y tioureas: diurón, fluometurón.
Inhibidores de protoporfirinógeno-oxidasa.
Triazinas y triazoles: atrazina, terbutrín (tóxicos en rumiantes).
Anilinas sustituidas: alaclor, butaclor.
Amidas y acetamidas: bensulida, propanil.
Triazolopirimidinas, imidazolinonas, benzoatos.

FUNGICIDAS

Definición

Pesticidas que controlan enfermedades causadas por hongos mediante inhibición o muerte del hongo.
Ejemplo: protección frente a mildiu.

Clasificación

Por estructura química: inorgánicos, derivados mercuriales, arilos y alquilos, fenoles clorados, tiocarbamatos metálicos.
Por modo de aplicación: fungicidas foliares, de suelo o post-recolección.
Por acción: preventivos, curativos o erradicantes (eliminan hasta las esporas).

Toxicidad general

DL₅₀: 800–10 000 mg/kg.
Muchos son citotóxicos y mutagénicos (mecanismo de acción).
El 90% carcinogénicos en animales de laboratorio.

AROMÁTICOS MONOCÍCLICOS HALOGENADOS

Ejemplos: HCB, PCP, diclorofen, dinocap, tecnazene, cloroneb, clorotalonil, quintozeno.

HEXACLOROBENCENO y PENTACLOROFENOL

Compuestos organoclorados con propiedades fungicidas históricas, de uso limitado por su toxicidad.

DITIOCARBAMATOS

Ejemplos: mancozeb, maneb, nabam.

Fungicidas foliares.
Poco tóxicos en agudo (anorexia, diarrea, signos neurológicos: ataxia, contracciones).
Algunos son teratogénicos o carcinógenos.
Se descomponen en etileno-tiourea.
Pueden causar neurotoxicidad crónica ocupacional (debilidad, fatiga, mareos).

BENZIMIDAZOLES

Ejemplos: benomil, carbendazim, fuberidazol.

Poco tóxicos.
Efectos sobre espermatogénesis.
Anomalías del desarrollo: feto reducido, microftalmia, anoftalmia, hidrocefalia.

FTALIMIDAS

Ejemplos: captán, captafol, folpet.

Captán y folpet: autorización renovada.
Poco tóxicos, irritantes oculares, problemas digestivos.

[Imagen con descripción histológica:]

Atrofia de vellosidades intestinales.
Hiperplasia de criptas (dosis > 50 mg/kg/día).
Recuperación tras retirada del producto.
Irritación dérmica.
Riesgo de adenoma y adenocarcinoma por presión proliferativa en células transformadas.

OTROS FUNGICIDAS

Organomercuriales.
Azoles y conazoles.
Cloroalquilos.
Hidantoínas.
Morfolinas.

[Enlaces citados en el documento:]

https://ec.europa.eu/food/plant/pesticides/eu-pesticides-database/start/screen/active-substances/latest
https://servicio.mapa.gob.es/regfiweb